Rearranjo de Wolff

O rearranjo de Wolff é uma reação de rearranjo convertendo uma α-diazo-cetona em uma cetena. Esta reação foi primeiramente apresentada por L. Wolff em 1912.

O rearranjo é catalisado por luz, calor, ou um metal de transição catalisador tal como óxido de prata. Gás nitrogênio é expelido formando um intermediário carbênico o qual rearranja-se. Este rearranjo 1,2 é o passo chave na síntese Arndt-Eistert.

Em uma aplicação, o rearranjo de Wolff é realizado em um aparato eletroquímico na qual o óxido de prata catalisador é reduzido a prata elementar na forma de nanopartículas monodispersas (2-4 nm de diâmetro) a qual desencadeia a decomposição da diazocetona pela formação de um radical cátion.

Referências

1. ↑ Meier, H.; Zeller, K.-P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1975, 14, 32-43. (Review^{[ligação inativa]})
2. ↑ Gill, C. B. Comp. Org. Syn. 1991, 3, 887-912. (Review)
3. ↑ Kirmse, W. Eur. J. Org. Chem. 2002, 2002, 2193-2256. (Review^{[ligação inativa]})
4. ↑ Wolff, L. Ann. 1912, 394, 25.
5. ↑ Wheeler, T. N.; Meinwald, J. Org. Syn., Coll. Vol. 6, p.840 (1988); Vol. 52, p.53 (1972) (Article)
6. ↑ Smith, L. I.; Hoehn, H. H. Org. Syn., Coll. Vol. 3, p.356 (1955); Vol. 20, p.47 (1940) (Article)
7. ↑ Wolff Rearrangement of -Diazoketones Using in Situ Generated Silver Nanoclusters as Electron Mediators Surendra G. Sudrik, Jadab Sharma, Vilas B. Chavan, Nirmalya K. Chaki, Harikisan R. Sonawane, and Kunjukrishna P. Vijayamohanan Org. Lett. 2006, 8(6), 1089-1092. (doi:10.1021/ol052981w)

Ligações externas

• REARRANJOS MOLECULARES - www.reinaldoribela.pro.br (Apresentação do PowerPoint)