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Mercúrio (elemento químico): mudanças entre as edições

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== Características gerais ==
É um metal prateado que na temperatura normal é [[líquido]] e [[inodoro]]. Não é um bom condutor de [[calor]] comparado com outros metais, entretanto é um bom condutor de [[Electricidade|eletricidade]]. Estabelece [[liga metálica]] facilmente com muitos outros metais como o [[ouro]] ou a [[prata]] produzindo [[amálgama]]s. É [[solubilidade|insolúvel]] em água e solúvel em [[ácido nítrico]]. Quando a temperatura é aumentada transforma-se em vapores [[veneno|tóxicos]] e [[corrosão|corrosivos]] mais densos que o [[atmosfera|ar]]. É um produto perigoso quando inalado, ingerido ou em contato, causando irritação na pele, olhos e vias respiratórias. É compatível com o [[ácido nítrico]] concentrado, [[acetileno]], [[amoníaco]], [[cloro]] e com outros [[ametais]].
== História ==
Descoberto ainda na Grécia antiga, foi um dos primeiros elementos estudados e tem sido de interesse para os estudantes de [[química]] desde os dias da [[alquimia]] até a atualidade.
Pode ser usado em [[termômetro]]s, [[Barómetro|barômetros]], [[lâmpada]]s, [[medicamento]]s, [[espelho]]s, [[detonador]]es, [[corante]]s e outros.
Em grego, '''hydro''' (ύδωρ) significa "água" e '''argyros''' (άργυρος) era o nome grego da "[[prata]]". Os romanos latinizaram o nome para ''hidrargirium''. E como os símbolos químicos são dados pela inicial maiúscula (e uma segunda letra em minúsculo para diferenciação) do nome em latim, seu símbolo ficou sendo Hg (para não confundir com o símbolo do [[hidrogênio]], H).
== Formas físico-químicas ==
O mercúrio, está presente em diversas formas (Hg metálico, orgânico, inorgânico) e pode encontrar-se em três [[estado de oxidação|estados de oxidação]] (0, +1, +2), em geral facilmente interconversíveis na natureza. Tanto os humanos, como os animais estão expostos a todas as formas através do ambiente.
O mercúrio metálico ou elementar, no estado de oxidação zero (Hg<sup>0</sup>) existe na forma líquida à temperatura ambiente, é volátil e liberta um gás monoatómico perigoso: o vapor de mercúrio. Este é estável, podendo permanecer na atmosfera por meses ou até anos, revelando-se, deste modo, muito importante no ciclo do mercúrio, pois pode sofrer oxidação e formar os outros estados: o mercuroso, Hg<sup>+1</sup>, quando o átomo de mercúrio perde um elétron e o mercúrico, Hg<sup>+2</sup>, quando este perde dois elétrons.
Quando se combina com elementos como o [[cloro]], [[enxofre]] ou [[oxigénio]], obtêm-se os compostos de mercúrio inorgânico, também designados como sais de mercúrio (sais mercurosos e mercúricos). Por outro lado, se um átomo de mercúrio se liga covalentemente, a pelo menos um átomo de carbono, dá origem a compostos de mercúrio orgânico (metilmercúrio, etilmercúrio, fenilmercúrio).
Com exceção do mercúrio, os [[metal|metais]] se caracterizam por estarem no estado sólido em temperatura ambiente.<ref>{{Citar livro|autor=Filho, João Gomes |título=Design do objeto |subtítulo= bases conceituais, design do produto/design gráfico/design de moda/design de ambientes/design conceitual|edição= |local=| editora=Escrituras Editora |ano=2006 |páginas=255 |página=166|volumes= |isbn= 8575312219, 9788575312216}}</ref>
== Ocorrência e obtenção ==
O [[minério]] mais importante de mercúrio é o [[cinábrio]] cujas maiores reservas minerais são encontradas na [[Espanha]], nas minas de [[Almadén]].
O mercúrio pode estar associado com [[hidrocarboneto]]s gasosos e líquidos ([[petróleo]], betumes) e também com jazidas de [[carvão mineral]]. É um elemento de origem profunda ([[manto terrestre]]) que possivelmente ascende na forma de [[metil mercúrio|metil]] ou [[dimetil mercúrio]]. Também possui relação com [[gás]] [[hélio]]. Nos depósitos vulcanogênicos, quando há disponibilidade de [[enxofre]] pode [[precipitação|precipitar]] como [[sulfeto de mercúrio]] (HgS) que é o cinábrio.
Outra forma de obtenção de mercúrio se dá por ustulação do sulfeto ou cinábrio. Nesta reação, o enxofre do mineral se oxida a SO<sub>2</sub> e o metal livre se conduz a grandes condensadores metálicos refrigerados com água. Os depósitos de mercúrio são de origem relativamente recente, mas aparecem em rochas de todas as idades.
== Vias de exposição ==
[[Ficheiro:Clinical thermometer 38.7.JPG|thumb|right|220px|Termômetro de mercúrio]]
O mercúrio metálico ou elementar, no estado de oxidação zero (Hg<sup>0</sup>), existe na forma líquida à temperatura ambiente, é volátil e liberta um gás monoatómico: o vapor de mercúrio. Este é quimicamente estável, podendo permanecer na atmosfera por um longo período de tempo, onde sofre oxidação e origina os compostos inorgânicos (compostos mercurosos e mercúricos).
O vapor de mercúrio presente na atmosfera é, eventualmente, convertido na forma solúvel em água e retorna à superfície terrestre nas águas da chuva. A partir daqui duas importantes mudanças químicas podem ocorrer. O metal pode ser reduzido novamente a vapor de mercúrio e retorna à atmosfera ou pode ser metilado pelos micro-organismos presentes nos sedimentos da água, incluindo a água doce ou do mar.
A principal fonte de mercúrio (na forma de vapor de mercúrio) na atmosfera é o desgaste natural da crosta terrestre.
O mercúrio metálico, na sua forma volátil, está presente na atmosfera e na água de beber e aqui os seus níveis são tão baixos que a exposição humana é negligenciável. Desta forma, as duas principais vias de exposição humana por inalação são a ocupacional (essencialmente a exposição crónica) e através de amálgamas dentários.
O amálgama dentário, cada vez menos usado, é constituída por uma mistura de metais geralmente nas proporções de 50% de mercúrio metálico, 35% de prata, 9% estanho, 6% de cobre e vestígios de zinco. Deste modo, é inserida nos dentes para cobrir os espaços vazios resultantes de cáries e adquire uma estrutura sólida em 30 minutos. Neste caso, a exposição ao mercúrio deve-se à libertação de pequenas partículas da amálgama por processos vulgares como a corrosão, a mastigação e a fragmentação. Esse mercúrio vai ser então inalado como vapor de mercúrio ou deglutido dissolvido na saliva. Contudo, não foi provado qualquer efeito adverso para a saúde que provenha das amálgamas, encontrando-se apenas casos raros de alergia.
Como fontes antropogénicas encontramos geradores de electricidade a carvão, ETARs, refinarias, fábricas de adubos, lâmpadas de vapor de mercúrio, pilhas e extracção do ouro. Por outro lado, cerca de 2000 a 3000 toneladas são libertadas anualmente para a atmosfera devido a actividades humanas, onde os incineradores de resíduos hospitalares e urbanos contribuem com cerca de 50% das emissões de mercúrio total para o ar.
Certos rituais religiosos e étnicos em que se usam o mercúrio líquido também podem levar à libertação de vapor de mercúrio.
== Riscos à saúde ==
Geralmente quem foi [[veneno|intoxicado]] pelo vapor do mercúrio pode apresentar sintomas como dor de [[estômago]], [[diarreia]], tremores, [[depressão (geografia)|depressão]], ansiedade, gosto de metal na boca, [[dente]]s moles com [[inflamação]] e sangramento na [[gengiva]], [[insônia]], falhas de memória e fraqueza muscular, nervosismo, mudanças de humor, agressividade, dificuldade de prestar atenção e até [[demência]]. Mas pode contaminar-se também através de ingestão. No [[sistema nervoso]], o produto tem efeitos desastrosos, podendo dar causa a lesões leves e até à vida vegetativa ou à morte, conforme a concentração.
== Compostos ==
Os sais mais importantes são:
* '''[[Fulminato de mercúrio]]''' (Hg(CNO)<sub>2</sub>): usado como detonante. É muito corrosivo e altamente venenoso.
* '''[[Cloreto de mercúrio (I)]]''' ou '''calomelano''' (Hg<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>): composto branco, pouco solúvel em água. Tem-se usado como purgante, anti-helmíntico e diurético, e o '''[[cloreto de mercúrio (II)]]''', ou '''sublimado corrosivo''', empregado como desinfetante. Foi o primeiro remédio eficaz contra a [[sífilis]].
* '''[[Sulfeto de mercúrio]]''' ou '''cinábrio''' (HgS): mineral de cor vermelho púrpura, translúcido, utilizado em instrumental científico, aparatos elétricos, ortodontia, etc.
* '''[[Timerosal]]''' (COO-Na+(C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>)(S-Hg-C<sub>2</sub>H<sub>6</sub>)): usado como agente bacteriostático análogo ao [[merthiolate]].
* '''[[Mercúrio vermelho]]'''. Provavelmente usado na fabricação de [[bomba suja|bombas sujas]].
== Aplicações ==
Seu uso mais antigo, desconsiderando a sua aplicação na mineração do [[ouro]] e da [[prata]], foi na fabricação de espelhos, ainda usado atualmente. Também é utilizado em instrumentos de medidas (termômetros e barômetros), lâmpadas fluorescentes e como [[catalisador]] em [[reacção química|reações químicas]]. É utilizado na indústria de [[explosivo]]s e em [[odontologia]] como elemento principal para obturação de dentes. Atualmente foi substituído nos tratamentos dentários pelo [[bismuto]] que apresenta propriedades semelhantes, porém ligeiramente menos tóxico.
Também apresenta aplicações em [[medicina]] através do mercoquinol (oxiquinolinsulfonato de mercúrio) e do
hidrargirol (parafeniltoniato ou parafenolsulfonato de mercúrio), este último como [[anti-séptico]], assim como outros compostos de mercúrio: hidrargol, hidrargiroseptol, iodeto mercúrico, cloroiodeto mercúrico, mercuriol, entre outros.
O mais importante de todos os usos modernos para o mercúrio está na fabricação de instrumentos para laboratórios. Estes instrumentos fazem uso das suas mais diversas propriedades físicas, tais como peso específico, fluidez, condutividade elétrica, grande coeficiente de dilatação além da sua facilidade de purificação. Entre os intrumentos, destaca-se na fabricação de termômetros, eletrodos, barômetros, instrumentos para medir pressão do sangue e como catalisador (células de mercúrio para solda eletrolítica; em energia atômica).
== Precauções ==
[[Ficheiro:Quecksilber 1.jpg|thumb|right|Devido à sua [[Intoxicação|toxicidade]], o mercúrio deve ser manipulado com cuidado.]]
O mercúrio é transportado no estado líquido, código do [[A.D.R.]]: 8,66,c. Deve ser armazenado em locais frios, secos, bem ventilados, protegido da radiação solar e de fontes de calor e ignição. Deve estar fora do contato de ácido nítrico concentrado, acetileno, amoníaco e cloro. Deve ser guardado em recipientes resistentes a corrosão e fechados hermeticamente. Pode ser armazenado em recipientes de [[aço inoxidável]], [[plástico]]s, [[vidro]] e [[porcelana]]. Deve ser evitado armazená-lo em recipientes de [[chumbo]], [[alumínio]], [[cobre]], [[estanho]] e [[zinco]].
O mercúrio armazenado deve estar etiquetado com as frases R: [[R 23]] ("Tóxico por inalação") e [[R 33]] ("Perigo de efeitos acumulativos"). Também deve conter as frases S: [[S 1/2]] ("Conserve sob chave e manter fora do alcance de crianças"), [[S 7]] ("Manter o recipiente bem lacrado") e [[S 45]] ("Em caso de acidente ou mal-estar, chame imediatamente o médico (se possível mostre-lhe a etiqueta)").
Em caso de acidente, os primeiros socorros são:
* Inalação: transladar a vítima para o ar fresco. Buscar auxílio médico.
* Contato com a pele. Retirar a roupa contaminada. Lavar a área afetada com água e sabão. Buscar auxílio médico.
* Contato com os olhos: Lavar imediatamente os olhos com água. Buscar auxílio médico.
* Ingestão: Enxaguar a boca com água. Buscar auxílio médico.
== Toxicologia ==
As intoxicações por mercúrio apresentam uma graduação de efeitos proporcionais a sua ingestão e/ou acumulação.
As intoxicações mesmo leves por mercúrio caracterizam-se por causar anemia, anorexia, depressão, dermatite, fadiga, dores de cabeça, hipertensão, insônia, torpor, irritabilidade, tremores, fraqueza, problemas de audição e visão.
Intoxicações mais severas podem levar a inúmeros problemas neurológicos graves, inclusive paralisias cerebrais.
As enfermidades ou lesões associadas ao mercúrio recebem a denominação de: [[hidrargirismo]] ou [[mercurialismo]] e [[hidrargiria]].
== Mecanismo de toxicidade ==
O mercúrio geralmente é uma toxina protoplásmica. A patofisiologia da toxicidade do mercúrio é diretamente relacionada com a sua ligação covalente aos grupos tiol das diferentes enzimas celulares nos microssomas e na mitocôndria, o que leva à interrupção do metabolismo e da função celular. Como as proteínas que têm grupos tiol existem tanto nas membranas extracelulares, como nas intracelulares e ainda nas [[organela]]s e, uma vez que estes grupos representam uma parte integral na estrutura ou função da maioria das [[proteína]]s, o alvo exacto para o mercúrio não é facilmente determinado, isto se realmente houver um alvo específico.
O órgão mais vulnerável é o sistema nervoso central (SNC), mas o sistema renal e o sistema pulmonar também são susceptíveis à toxicidade.
De entre os possíveis mecanismos de toxicidade podemos enumerar a inactivação de várias enzimas, proteínas estruturais ou processos de transporte, ou alteração da permeabilidade da membrana celular pela formação de mercaptides. O mercúrio tem também afinidade, embora inferior, para se ligar aos grupos [[carboxilo]], [[amida]], [[amina]] e [[fosforilo]] das enzimas o que contribui para a sua toxicidade.
Tem sido investigado uma variedade de alterações induzidas pelo mercúrio, incluindo o aumento da permeabilidade da barreira hematoencefálica, inibição da polimerização e formação dos [[microtúbulo]]s, interrupção da síntese de proteínas, paragem da replicação do [[DNA]] e interferência na actividade da [[DNA polimerase]] e na [[fosforilação-desfosforilação]],  defeito na [[transmissão sináptica]], rompimento da membrana, desregulação do [[sistema imunitário]] e mudança na [[homeostase]] do [[cálcio]]. Estas alterações podem ocorrer individualmente ou em conjunto.
O mercúrio origina uma depleção  dos níveis de [[glutationa]], [[superóxido dismutase]], [[catalase]] e [[glutationa peroxidase]], o que confere uma menor protecção das células relativamente ao fenómeno de ''stress'' oxidativo. Além disso, através das alterações no estado dos [[tiol|tióis]] intracelulares, o mercúrio pode induzir a [[peroxidação lipídica]], disfunção [[mitocondria]]l e mudanças no metabolismo do [[grupo heme]].
O HgCl<sub>2</sub> pode causar a despolarização da membrana interna [[mitocôndria|mitocondrial]], com consequente aumento na formação de [[peróxido de hidrogênio|H<sub>2</sub>O<sub>2</sub>]]. Estes acontecimentos estão ligados à depleção de [[glutationa]] mediada pelo Hg<sup>2+</sup> e com a oxidação do [[nucleótido]] [[piridina]], o que leva a uma condição de ''stress'' oxidativo caracterizado pelo aumento da susceptibilidade da membrana mitocondrial à peroxidação lipídica, dependente do ferro. Sabe-se também que as alterações provocadas pelo mercúrio na homeostase mitocondrial do cálcio podem exacerbar o ''stress'' oxidativo induzido pelo Hg<sup>2+</sup> nas células renais. Como resultado do aumento da formação radicais livres e da peroxidação lipídica, o dano oxidativo no rim pode originar numerosas mudanças bioquímicas, incluindo a excreção em excesso de [[porfirina]]s na [[urina]] (porfirinúria).
A interacção sinérgica entre as mudanças na homeostase intracelular do cálcio e o estado dos tióis intracelulares, culmina em peroxidação lipídica, activação da [[proteólise]] dependente do Ca<sup>2+</sup>, activação da [[endonuclease]] e [[hidrólise]] dos [[fosfolípido]]s.
== Tratamento ==
{{Aviso médico}}
Os agentes quelantes são usados farmacologicamente no tratamento de toxicidade com metais pesados. Os quelantes são moléculas que se ligam fortemente numa estrutura em anel aos metais. Um bom quelante clínico deve ter baixa toxicidade, ligar-se preferencialmente aos metais pesados com uma grande constante de estabilidade e ter uma taxa de excreção mais elevada do que os ligandos endógenos, assim favorecendo a rápida eliminação do metal tóxico.
DMPS e DMSA são agentes quelantes ditiol usados no tratamento de toxicidade de mercúrio. O DMPS não está aprovado pelo FDA para qualquer uso clínico. Contudo está a ser utilizado para tratar a toxicidade provocada pelo mercúrio. O DMSA está aprovado para uso pediátrico, no tratamento de toxicidade por chumbo.
=== DMPS - 2,3-dimercaptopropanossulfato de sódio ===
O [[DMPS]] foi aprovado como fármaco pela União Soviética em 1958, mas não estava disponível no Ocidente até por volta de 1978. Este é um ditiol solúvel em água. Tem sido utilizado no tratamento de envenenamento por arsénio, chumbo, mercúrio e cádmio e também na doença de Wilson. Como formas de administração temos a forma oral e a intravenosa e, é biotransformado nos humanos em dissulfureto acíclico e cíclico.
Foi primeiramente assumido que o DMPS se ligava ao mercúrio na razão 1:1. No entanto, estudos de espectrometria de absorção de raio-X demonstraram que essa estrutura não era possível. Assim teriam de ser formadas estruturas mais complexas usando pelo menos duas moléculas de DMPS e dois átomos de mercúrio.
=== DMSA - ácido meso-2,3-dimercaptossuccínico ===
O [[DMSA]] é administrado via oral, é rapidamente mas, incompletamente absorvido. Tem sido usado para quelatar, entre outros metais, o chumbo, arsénio, cádmio e o mercúrio. É extensivamente metabolizado, sendo excretado principalmente pela urina e em pequenas quantidades pela bílis e pulmões.
Mais de 95% do DMSA no sangue encontra-se ligado às proteínas (principalmente albumina) e mais de 90% deste excretado na urina está na forma de dissulfureto ligado à L-cisteína.
Tal como o DMPS, pensava-se que o DMSA se ligava na razão de 1:1 com o mercúrio. Todavia mais tarde descobriu-se que forma um complexo binuclear Hg2(DMSA)2 in vitro. O DMSA não quelata o mercúrio no cérebro.
Os efeitos adversos do DMSA incluem desordens gastrointestinais, rash cutâneo e sintomas gripais. Aconselha-se uma contagem de células sanguíneas completa durante a terapia, uma vez que tem sido descrita neutropenia média a moderada em alguns pacientes. A função renal e hepática deve ser analisada antes de começar o tratamento.
Contudo, considera-se o agente quelante DMPS menos tóxico.
Este fármaco tem um tempo de semivida de 3,2 horas e sabe-se que quelata os minerais essenciais cobre e zinco.
== Sinônimos ==
* Mercúrio elementar
* Mercúrio metálico
* Metal mercúrio.
* Prata líquida
{{Referências}}
== Ligações externas ==
* [http://www.webelements.com Página do WebElements]
* [http://www.areaseg.com/toxicos/mercurio.html AREASEG - Diversas informações, tanto toxicológicas quanto ambientais sobre o mercúrio]
* [http://www.ff.up.pt/toxicologia Faculdade de Farmácia da Universidade do Porto, Laboratório de Toxicologia]
{{Tabela Periódica Compacta}}


[[Categoria:Elementos químicos]]
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[[Categoria:Metais de transição]]
[[Categoria:Metais de transição]]
[[Categoria:Disruptores endócrinos]]
[[Categoria:Disruptores endócrinos]]
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Edição das 17h20min de 20 de janeiro de 2015

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